0 引言
随着电力工业的迅速发展,粉煤灰的排放量急剧增加,年排放量已接近2亿t,而被利用的粉煤灰仅占排放粉煤灰量的25%~30%,造成粉煤灰的大量堆积。未被利用粉煤灰的堆放不仅占用大量土地,而且严重污染环境。
大量粉煤灰未被利用是由于粉煤灰的活性低,因此要提高粉煤灰的利用率,必须提高粉煤灰的活性。笔者较系统地进行了提高粉煤灰活性的不同方法研究,试图寻找一种简易可行的活化方法,以拓宽粉煤灰的利用途径。
1 提高粉煤灰活性的方法
1.1 磨细粉煤灰
粉煤灰越细,需水量越小,火山灰反应能力越好。我们以江油火电厂排出的粉煤灰为原料,通过粉磨研究粉煤灰细度对活性的影响,结果见表1。
注:未掺粉煤灰的水泥细度为4900孔筛筛余5.4%。 表1数据表明,粉煤灰细度不同,活性有较大差异,这说明粉磨粉煤灰可提高其活性。
1.2 化学物质活化
利用化学物质活化粉煤灰,可采用:
1)碱性物质:NaOH、Ca(OH)2、水泥熟料等;
2)碱金属盐:Na2CO3、Na2O·nSiO2等;
3)硫酸盐:Na2SO4、CaSO4等;
4)Φ-2激发剂:其组成见表2。
表3~6分别列出了添加Na2SO4、Na2CO3、Na2O·nSiO2和Φ-2激发剂对粉煤灰活性的影响。
注:水泥熟料28d抗压强度56.4MPa,水泥细度0.08mm方孔筛筛余5.2%,以下同。
表3~6数据表明,Na2SO4、Na2CO3活化粉煤灰效果欠佳,且带入水泥中的碱量(按Na2O计)约为1.0%~1.4%;模数为1.5的Na2O·nSiO2活化粉煤灰效果较好,但模数为1.5的Na2O·nSiO2活化粉煤灰时水泥初凝时间较快,使用时需加缓凝剂,同时用Na2O·nSiO2作激发剂的生产成本较高,不利市场竞争,且使用Na2O·nSiO2将带入水泥中的碱量(按Na2O计)约为1.5%左右,采用活性集料,在潮湿环境下有可能发生碱集料反应,建议不采用Na2SO4、Na2CO3、Na2O·nSiO2作粉煤灰的活化剂。Φ-2激发剂活化粉煤灰的效果好,且带入粉煤灰的碱量较低,按Na2O计仅0.4%左右。实践证明,Φ-2激发剂是活化粉煤灰较理想的物质。
这里特别要说明的是,不能用含Cl-的化学物质作激发剂,因为这种物质会加速混凝土中钢筋的锈蚀,缩短混凝土的使用寿命。
1.3 改变粉煤灰组成与物相结构
粉煤灰中的主要矿物相为玻璃体、莫来石、石英,水硬性矿物很少,粉煤灰的活性主要来自玻璃相。为增加粉煤灰中的水硬性矿物以提高其活性,可采用加入石灰石、矿化剂,利用低温煅烧来改变粉煤灰的化学组成与矿物结构。
其主要影响因素为石灰石的加入量、矿化剂加入量、煅烧温度及煅烧时间。各影响因素的变化范围为:
石灰石: 37%~69%
矿化剂: 4%~10%
煅烧温度: 800~1000℃
煅烧时间: 80~150 min
该实验采用正交设计法,其实验方法如下:将烘干的石灰石、矿化剂磨细至通过0.08mm方孔筛的筛余为10%左右,后按拟定的石灰石、粉煤灰、矿化剂量称取、混合、搅拌均匀,加水成球,放入匣钵于箱式电阻炉内按拟定的煅烧温度、煅烧时间进行煅烧。煅烧结束后,取出急冷,将煅烧样品进行X射线衍射分析及密度、fCaO含量、安定性、凝结时间、抗压强度、抗折强度等性能测定,实验结果如下:
1)X射线衍射图表明,燃烧试样的主要矿物为β-C2S等;
2)煅烧试样的物理性能检测结果示于表7。
3)增钙粉煤灰的应用效果示于表8。
表8数据表明,采用煅烧法改变粉煤灰的化学组成与物相结构得到的粉煤灰,其活性很高,掺量高达50%时水泥强度指标仍能达到425号。
1.4 热力活化法
利用热力激活粉煤灰,其主要影响因素是石灰的加入量、压蒸温度、压蒸制度、脱水温度与脱水时间等,各影响因素的变化范围为:
石 灰: 10%~30%
压蒸温度: 150~200℃
压蒸时间: 6~10h
脱水温度: 700~900℃
脱水时间: 30~90 min
实验方法如下:将石灰、粉煤灰磨细至通过0.08mm方孔筛筛余10%左右,后按拟定的石灰、粉煤灰量称取、混合、搅拌均匀,成型,放入高压釜内,按拟定的压蒸温度、压蒸时间进行热力活化后,从高压釜内取出试样放入箱式电阻炉内按拟定的脱水温度、脱水时间脱水,脱水结束后,取出冷却,并测定试样强度。直观分析所得实验数据,找出热力活化粉煤灰的最佳条件,并按最佳条件活化粉煤灰,测定其物理性能等,测定结果列于表9。
按热力活化粉煤灰最佳条件活化粉煤灰,并将活化后的粉煤灰配制粉煤灰水泥,其试验结果列于表10。
实验结果表明,采用热力活化法可得到活性很高的粉煤灰,掺量高达50%时强度指标仍可达到425号。
2 活化粉煤灰方法比较
2.1 磨细粉煤灰
采用该方法工艺简单,不需增加设备投资。但该方法提高粉煤灰的活性是有限的,生产425号粉煤灰水泥,粉煤灰的加入量通常少于25%。
2.2 化学物质活化
Φ-2激发剂活化粉煤灰生产425号粉煤灰水泥,粉煤灰掺量高,同时该方法简单,不需改变原来生产工艺和增加设备投资。但采用该方法受铁路交通限制,远离铁路的水泥厂使用该方法,激发剂的运输费用太高。
2.3 改变粉煤灰化学组成与物相结构
采用该方法活化粉煤灰,粉煤灰掺量高,大幅度降低水泥生产成本,对交通不方便的水泥厂采用此法更适宜。但采用这种方法,需要一低温煅烧设备。
2.4 热力活化
用热力活化粉煤灰作混合材生产水泥,其掺量高。但采用该法,需要一高压釜与高温(900℃左右)脱水设备,其工艺过程较上述方法相对复杂。
3 结论
磨细粉煤灰、化学活化、改变粉煤灰的化学组成与矿物结构、热力活化等均可提高粉煤灰的活性,提高粉煤灰的利用量,各厂可根据本厂的具体情况选择适合自己厂的活化方法。
0 引言
随着电力工业的迅速发展,粉煤灰的排放量急剧增加,年排放量已接近2亿t,而被利用的粉煤灰仅占排放粉煤灰量的25%~30%,造成粉煤灰的大量堆积。未被利用粉煤灰的堆放不仅占用大量土地,而且严重污染环境。
大量粉煤灰未被利用是由于粉煤灰的活性低,因此要提高粉煤灰的利用率,必须提高粉煤灰的活性。笔者较系统地进行了提高粉煤灰活性的不同方法研究,试图寻找一种简易可行的活化方法,以拓宽粉煤灰的利用途径。
1 提高粉煤灰活性的方法
1.1 磨细粉煤灰
粉煤灰越细,需水量越小,火山灰反应能力越好。我们以江油火电厂排出的粉煤灰为原料,通过粉磨研究粉煤灰细度对活性的影响,结果见表1。
注:未掺粉煤灰的水泥细度为4900孔筛筛余5.4%。
表1数据表明,粉煤灰细度不同,活性有较大差异,这说明粉磨粉煤灰可提高其活性。
1.2 化学物质活化
利用化学物质活化粉煤灰,可采用:
1)碱性物质:NaOH、Ca(OH)2、水泥熟料等;
2)碱金属盐:Na2CO3、Na2O·nSiO2等;
3)硫酸盐:Na2SO4、CaSO4等;
4)Φ-2激发剂:其组成见表2。
表3~6分别列出了添加Na2SO4、Na2CO3、Na2O·nSiO2和Φ-2激发剂对粉煤灰活性的影响。
注:水泥熟料28d抗压强度56.4MPa,水泥细度0.08mm方孔筛筛余5.2%,以下同。
表3~6数据表明,Na2SO4、Na2CO3活化粉煤灰效果欠佳,且带入水泥中的碱量(按Na2O计)约为1.0%~1.4%;模数为1.5的Na2O·nSiO2活化粉煤灰效果较好,但模数为1.5的Na2O·nSiO2活化粉煤灰时水泥初凝时间较快,使用时需加缓凝剂,同时用Na2O·nSiO2作激发剂的生产成本较高,不利市场竞争,且使用Na2O·nSiO2将带入水泥中的碱量(按Na2O计)约为1.5%左右,采用活性集料,在潮湿环境下有可能发生碱集料反应,建议不采用Na2SO4、Na2CO3、Na2O·nSiO2作粉煤灰的活化剂。Φ-2激发剂活化粉煤灰的效果好,且带入粉煤灰的碱量较低,按Na2O计仅0.4%左右。实践证明,Φ-2激发剂是活化粉煤灰较理想的物质。
这里特别要说明的是,不能用含Cl-的化学物质作激发剂,因为这种物质会加速混凝土中钢筋的锈蚀,缩短混凝土的使用寿命。
1.3 改变粉煤灰组成与物相结构
粉煤灰中的主要矿物相为玻璃体、莫来石、石英,水硬性矿物很少,粉煤灰的活性主要来自玻璃相。为增加粉煤灰中的水硬性矿物以提高其活性,可采用加入石灰石、矿化剂,利用低温煅烧来改变粉煤灰的化学组成与矿物结构。
其主要影响因素为石灰石的加入量、矿化剂加入量、煅烧温度及煅烧时间。各影响因素的变化范围为:
石灰石: 37%~69%
矿化剂: 4%~10%
煅烧温度: 800~1000℃
煅烧时间: 80~150 min
该实验采用正交设计法,其实验方法如下:将烘干的石灰石、矿化剂磨细至通过0.08mm方孔筛的筛余为10%左右,后按拟定的石灰石、粉煤灰、矿化剂量称取、混合、搅拌均匀,加水成球,放入匣钵于箱式电阻炉内按拟定的煅烧温度、煅烧时间进行煅烧。煅烧结束后,取出急冷,将煅烧样品进行X射线衍射分析及密度、fCaO含量、安定性、凝结时间、抗压强度、抗折强度等性能测定,实验结果如下:
1)X射线衍射图表明,燃烧试样的主要矿物为β-C2S等;
2)煅烧试样的物理性能检测结果示于表7。
3)增钙粉煤灰的应用效果示于表8。
表8数据表明,采用煅烧法改变粉煤灰的化学组成与物相结构得到的粉煤灰,其活性很高,掺量高达50%时水泥强度指标仍能达到425号。
1.4 热力活化法
利用热力激活粉煤灰,其主要影响因素是石灰的加入量、压蒸温度、压蒸制度、脱水温度与脱水时间等,各影响因素的变化范围为:
石 灰: 10%~30%
压蒸温度: 150~200℃
压蒸时间: 6~10h
脱水温度: 700~900℃
脱水时间: 30~90 min
实验方法如下:将石灰、粉煤灰磨细至通过0.08mm方孔筛筛余10%左右,后按拟定的石灰、粉煤灰量称取、混合、搅拌均匀,成型,放入高压釜内,按拟定的压蒸温度、压蒸时间进行热力活化后,从高压釜内取出试样放入箱式电阻炉内按拟定的脱水温度、脱水时间脱水,脱水结束后,取出冷却,并测定试样强度。直观分析所得实验数据,找出热力活化粉煤灰的最佳条件,并按最佳条件活化粉煤灰,测定其物理性能等,测定结果列于表9。
按热力活化粉煤灰最佳条件活化粉煤灰,并将活化后的粉煤灰配制粉煤灰水泥,其试验结果列于表10。
实验结果表明,采用热力活化法可得到活性很高的粉煤灰,掺量高达50%时强度指标仍可达到425号。
2 活化粉煤灰方法比较
2.1 磨细粉煤灰
采用该方法工艺简单,不需增加设备投资。但该方法提高粉煤灰的活性是有限的,生产425号粉煤灰水泥,粉煤灰的加入量通常少于25%。
2.2 化学物质活化
Φ-2激发剂活化粉煤灰生产425号粉煤灰水泥,粉煤灰掺量高,同时该方法简单,不需改变原来生产工艺和增加设备投资。但采用该方法受铁路交通限制,远离铁路的水泥厂使用该方法,激发剂的运输费用太高。
2.3 改变粉煤灰化学组成与物相结构
采用该方法活化粉煤灰,粉煤灰掺量高,大幅度降低水泥生产成本,对交通不方便的水泥厂采用此法更适宜。但采用这种方法,需要一低温煅烧设备。
2.4 热力活化
用热力活化粉煤灰作混合材生产水泥,其掺量高。但采用该法,需要一高压釜与高温(900℃左右)脱水设备,其工艺过程较上述方法相对复杂。
3 结论
磨细粉煤灰、化学活化、改变粉煤灰的化学组成与矿物结构、热力活化等均可提高粉煤灰的活性,提高粉煤灰的利用量,各厂可根据本厂的具体情况选择适合自己厂的活化方法。
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