关于氧化效率降低引起脱硫效率、石灰石利用率、石膏成品下降的原因？

能源环保

今天看到一个朋友提到氧化效率问题的事，后来又与别人讨论了一下，有点分歧。

还请大家一起研究，就石灰石-石膏工艺工艺而言，我分析如下，请大家指正。

就氧化效率下降，导致亚硫酸盐（钙为主）增多，而PH值下降，为了控制PH值保证效率，就会增加石灰石浆液补充，导致石灰石浆液利用率下降，同时补充浆液多了，石膏外排也会增加，石灰石停留时间不足，直接导致石膏成品率降低。如果不补充石灰石浆液，那么脱硫效率就会降低。


PS：关于亚硫酸盐增加为什么PH值下降问题得不到统一，我个人认为：虽然亚硫酸根酸性低于硫酸盐，但因为是处于钙离子为主的环境，硫酸钙的电离度非常低，导致硫酸根小于亚硫酸根，因此亚硫酸根在数量级上胜于硫酸根，所以氧化不全时总酸性更强，PH值小于完全氧化的情况。
关于这个想法我举个例子：如果同为Na离子，完全电离得环境下，硫酸纳中性，亚硫酸钠应该偏碱性，同理化学中一般H2SO4强酸，H2SO3算中强吧。虽然没有去查两个化学物的电离度，但应该可以这么推断。

欢迎大家指正和提出自己的看法！

能源环保

有个朋友提到是 亚硫酸盐包裹住了石灰石，导致不能充分中和。

能源环保

很晕，今天一直在考虑这个问题。
想想从这个例子衡平角度更容易解释。减少了钙离子结晶析出，整个离子平衡就会卡在亚硫酸钙这里。硫酸钙增加了，钙离子浓度太高，影响碳酸钙无法电离溶解。重要问题出现了，同样一个碳酸钙电离和一个亚硫酸钙电离对浆液PH值造成影响就可想而知，真是急急巴巴的推出这个结论。

eric

本帖最后由 eric 于 2010-6-23 09:33 编辑

提示几点:
(1)亚硫酸钙随pH值升高而溶解度明显降低;
(2)石灰石颗粒周围pH值约8左右;
(3)亚硫酸钙会在石灰石颗粒表面沉淀,阻碍石灰石的溶解.

能源环保

嗯，闭塞是不少人提的理论。仅仅就是闭塞问题吗？
如果按别人的参数，氧化效率仅仅下降1.4%，石灰石利用率就会下降1.7%是怎么得出来，并怎么解释呢？
而且停氧化风机，浆液的PH是下降的，这点也怎么解释。PH值下降就不能满足楼上的说法，另外闭塞我认识是大量硫酸钙并且是PH急速变化的时候容易产生吧。

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个人理解是这样的，亚硫酸钙溶于浆液（或者称水中），因亚硫酸根的存在使浆液显酸性，为了满足PH ...
jzhly 发表于 2010-6-22 12:56

我想知道这个亚硫酸钙物质到底是弱酸还是弱碱性？查了好久没能找到，Ca（OH)2是中强碱，H2SO3应该也是中强酸，这个所以我无法确定这个CaSO3到底属于那种，如果确定是弱酸性那么就好解释多了。

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对了我是这么考虑的。硫酸钙应该是差不多中性吧，按化学规律，硫酸的酸性明显大于亚硫酸，按这个规律推的话，亚硫酸钙应该弱碱了吧。。

wuhenggang

看了大家的交流，收获很大。我就不献丑了

mikeyduck

个人认为，亚硫酸钙与硫酸钙进行比较，亚硫酸钙应该是弱酸性的。按照8楼的说法，亚硫酸根偏碱性的话，其吸收氢离子的能力应该大于电离出氢离子的能力，若真实的是亚硫酸钙偏碱性，那么会抑制亚硫酸根的氧化，长此以往，其氧化效果会越来越差，石膏品质也越来越差，形成的亚硫酸又是不稳定的酸，长时间停留于吸收塔将分解为二氧化硫二析出，那么将导致脱硫效率越来越差。按以上分析的对立面来看，亚硫酸钙肯定是偏酸性的。

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回复 11# mikeyduck


   理论是不能倒着推。呵呵。

最新消息，我找了一个高校朋友，测试亚硫酸钙PH值，浓度在0.5mol/L，实测PH值为7.8。
大家可以再找机会测试一下。

这个解释还需要继续讨论下去，或许我的那个从电离平衡释是个方向。